p-Phenylendiamin

Strukturformel
	Strukturformel von p-Phenylendiamin
Allgemeines
Name	p-Phenylendiamin
Andere Namen	1,4-Diaminobenzol; 1,4-Phenylendiamin; C.I. 76060; Vorlage:INCI;
Summenformel	C6H8N2
Kurzbeschreibung	schwer entzündbarer kristallin farblos bis schwach roter Feststoff<ref name="GESTIS">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	203-404-7
ECHA-InfoCard	100.003.096
PubChem	7814
ChemSpider	13835179
DrugBank	DB14141
Wikidata	[[:d:Lua-Fehler in Modul:Wikidata, Zeile 1464: attempt to index field 'wikibase' (a nil value)\|Lua-Fehler in Modul:Wikidata, Zeile 1464: attempt to index field 'wikibase' (a nil value)]]
Eigenschaften
Molare Masse	108,14 g·mol−1
Aggregatzustand	fest<ref name="GESTIS" />
Dichte	1,135 g·cm−3 (20 °C)<ref name="GESTIS" />
Schmelzpunkt	140 °C<ref name="GESTIS" />
Siedepunkt	267 °C<ref name="GESTIS" />
Löslichkeit	löslich in Wasser (40 g·l−1 bei 24 °C)<ref name="GESTIS" />
Sicherheitshinweise
Gefahrensymbol	Gefahrensymbol
H- und P-Sätze	H: 301‐311‐331‐319‐317‐410
	P: 280‐273‐302+350‐304+340‐305+351+338‐312<ref name="GESTIS" />
MAK	Schweiz: 0,1 mg·m−3 (gemessen als einatembarer Staub)<ref>Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach 106-50-3 bzw. p-Phenylendiamin)Vorlage:Abrufdatum</ref>
Toxikologische Daten	80 mg·kg−1 (LD50, Kaninchen, transdermal)<ref name="GESTIS" />; 0,92 mg·l−1 (LC50, Ratte, inh., 4 h)<ref name="GESTIS" />;
	Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

p-Phenylendiamin ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der Phenylendiamine.

Gewinnung und Darstellung

p-Phenylendiamin kann durch mehrere Verfahren synthetisiert werden. Am häufigsten wird 4-Nitrochlorbenzol mit Ammoniak im Sinne einer nukleophilen aromatischen Substitution umgesetzt und das erhaltene 4-Nitroanilin katalytisch hydriert:<ref name="HSDB">Eintrag zu 1,4-Benzenediamine in der Hazardous Substances Data Bank (via PubChem)Vorlage:Abrufdatum</ref> Vorlage:Formel Bei dem von DuPont verwendeten Verfahren wird Anilin mit Stickoxiden diazotiert und das Diazoniumsalz mit überschüssigem Anilin zum 1,3-Diphenyltriazen umgesetzt. Das Triazen wird säurekatalysiert zum 4-Aminoazobenzol umgelagert und dieses zu p-Phenylendiamin und Anilin hydriert.<ref>Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry. Wiley-VCH Verlag & Co. KGaA, 2000, ISBN 978-3-527-30673-2, Phenylene- and Toluenediamines, doi:10.1002/14356007.a19_405. </ref> Vorlage:Formel

Eigenschaften

p-Phenylendiamin ist ein kristalliner, farbloser bis schwach roter Feststoff, der löslich in Wasser ist. Der Flammpunkt liegt bei 156 °C, die Zündtemperatur bei 567 °C und die untere Explosionsgrenze bei 1,5 %.<ref name="GESTIS" />

Verwendung

Die Kunststoffindustrie produziert p-Phenylendiamin in großen Mengen für die Herstellung aromatischer Polyamide. Es ist dort zusammen mit Terephthalsäure wesentlicher Bestandteil der Aramide. p-Phenylendiamin fällt bei der Herstellung von Azofarbstoffen als Zwischenprodukt an. Die Synthesewege einiger Pharmazeutika und Photochemikalien verlaufen ebenso oft über diese Verbindung. Aufgrund seiner färbenden Eigenschaften finden p-Phenylendiamin und einige seiner Derivate in Kosmetika Verwendung (insbesondere für Haarfärbemittel, diese Verwendung wurde 1888 von Ernst Erdmann entdeckt). Vermutlich beruhen viele allergische Reaktionen bei Friseuren auf dem Kontakt mit diesem Farbstoff. In einigen fotografischen Entwicklern ist die alkalische Lösung von p-Phenylendiamin aktive Komponente.<ref name="HSDB" /> Dies wurde 1888 durch Andresen entdeckt.<ref name="Ralph Jacobson, Sidney Ray, Geoffrey G. Attridge, Norman Axford">Ralph Jacobson, Sidney Ray, Geoffrey G. Attridge, Norman Axford: Manual of Photography. Taylor & Francis, 2000, ISBN 978-1-136-09118-6, S. 275 (eingeschränkte Vorschau in der Google-BuchsucheSkriptfehler: Ein solches Modul „Vorlage:GoogleBook“ ist nicht vorhanden.). </ref>

1863 stellte Haussman fest, dass eine Mischung aus para-Phenylendiamin und einem Oxidationsmittel eine Verfärbung hervorruft. Im Jahre 1883 wurde das erste Patent für die Ausnutzung dieser Beobachtung in der Haarfärbung von Monnet erworben, der tatsächlich 2,5-Diaminotoluol und Wasserstoffperoxid verwendete. Kurz danach wurden Patente von H. und E. Erdmann über den Zeitraum 1888–1897 für die Verwendung als Haarfärbemittel einer Vielzahl von para-Phenylendiaminen und Aminophenolen mit Wasserstoffperoxid erhalten.<ref name="IARC">IARC Monographs: Occupational Exposures of Hairdressers and Barbers and Personal Use of Hair Colourants.</ref>

p-Phenylendiamin dient als Nachweisreagenz für Flechtensäuren (z. B. Fumarprotocetrarsäure). Dafür kommt eine jeweils frisch zubereitete Lösung von 10 mg p-Phenylendiamin in 10 mL Ethanol zum Einsatz. Neben der Betrachtung im Tageslicht erfolgt die Auswertung per Fluoreszenz im UV₃₆₅-Licht.<ref>Egon Stahl, Werner Schild: Isolierung und Charakterisierung von Naturstoffen. 1. Auflage. Gustav Fischer Verlag, Stuttgart/New York 1986, ISBN 3-437-30511-5, S. 174. </ref> Daneben wird es als Substrat bei der Immunfärbung verwendet.

Sicherheitshinweise

p-Phenylendiamin wird zu den Allergenen gezählt, da es bei Hautkontakt zu Reizungen und zur Sensibilisierung führen kann. Ferner wird diese Chemikalie in einigen Urlaubsorten auch zur Farbintensivierung und zum „Schwärzen“ von rotbraunen Henna-Tattoos verwendet.<ref>Deutscher Ärzteverlag GmbH, Redaktion Deutsches Ärzteblatt: Henna/p-Phenylendiamin-Kontaktallergie: Folgenschwere Dermatosen nach Henna-Tätowierungen. In: aerzteblatt.de. Deutsches Ärzteblatt, 2001, abgerufen am 5. Dezember 2021. </ref> Vermutlich beruhen viele allergische Reaktionen bei Friseuren auf dem Kontakt mit p‑Phenylendiamin-haltigen Haarfärbemitteln.<ref>BAUA: Begründung zu 2-Nitro-p-phenylendiamin in TRGS 907, Ausgabe: Dezember 2011, Stand: Mai 2011, abgerufen am 5. Dezember 2021</ref><ref>Kosmetik: Allergisch vom Haarfärbemittel. In: Welt Online. 2007, abgerufen am 5. Dezember 2021. </ref><ref>Grundlagen - Allergieinformationsdienst. In: allergieinformationsdienst.de. Abgerufen am 5. Dezember 2021. </ref>

Einzelnachweise