Quelltext der Seite Ammoniumsulfidgruppe

Als '''Ammoniumsulfid-Gruppe''' [(NH<sub>4</sub>)<sub>2</sub>S - Gruppe] bezeichnet man eine Gruppe von [[Chemisches Element|Elementen]], deren [[Salze]] mit [[Schwefelwasserstoff]]-Lösung in Gegenwart von [[Ammoniak]] schwerlösliche [[Sulfide]] und [[Hydroxide]] bilden. Die schon bei geringer Sulfidkonzentration im Sauren ausfallenden Sulfide wurden zuvor als [[Schwefelwasserstoffgruppe]] abgetrennt.

Im Filtrat der Schwefelwasserstoffgruppe fallen bei Zugabe von Ammoniakwasser und Ammoniumsulfidlösung folgende Kationen aus (hier mit den Elementsymbolen angegeben):
* [[Kobalt|Co]] und [[Nickel|Ni]] (als [[Cobalt(II)-sulfid|CoS]] und [[Nickel(II)-sulfid|NiS]]),
* [[Mangan|Mn]], [[Zink|Zn]] und [[Eisen|Fe]] (als [[Mangan(II)-sulfid|MnS]], [[Zinksulfid|ZnS]] und [[Eisen(II)-sulfid|FeS]]; Letzteres in Form zwei- und dreifach geladener Kationen, wobei jedoch wegen der reduzierenden Wirkung von Sulfid nur Eisen(II)-sulfid ausfällt) und
* [[Chrom|Cr]] und [[Aluminium|Al]] (fallen als Hydroxide aus, da die Element(III)-sulfide hydrolysieren würden).

Die Sulfidfällung im basischen Bereich (idealerweise mit Ammoniak/Ammoniumchlorid-Pufferlösung bei pH-Werten um 8 bis 9) dient im [[Kationentrennungsgang]] der qualitativen [[Analyse]] (in der Anorganischen [[Chemie]]) zur Abtrennung und zum Nachweis [[Schwermetalle|Schwermetall]]kationen Co(II), Ni(II), Mn(II), Zn(II), Fe(II,III) sowie Al(III) und Cr(III). Im Filtrat befinden sich danach die Kationen der [[Ammoniumcarbonat]]-[[Ammoniumcarbonatgruppe|Gruppe]] sowie die [[Lösliche Gruppe]].

== Gruppentrennung ==

Der Ausfällung der Ammoniumsulfidgruppe folgt eine Trennung der Kationen voneinander, um sie anschließend ungestört mit Hilfe von [[Nachweisreaktionen]] auffinden zu können.
Man kann diese Gruppe alternativ auch weiter unterteilen in '''Urotropin-''' und '''Ammoniumsulfid-Gruppe''' (im engeren Sinne). Hierzu wird das Filtrat der Schwefelwasserstoffgruppe zunächst mit Urotropin (=[[Hexamethylentetramin]]) gekocht, sodass Hydroxide ausfallen (pH 5–6).

=== Urotropin-Gruppe ===
Zur [[Urotropin]]-Gruppe gehören:
* [[Eisen|Fe<sup>2+/3+</sup>]], nachweisbar mit rotem bzw. gelbem [[Blutlaugensalz]] (gelbes Blutlaugensalz für Fe<sup>3+</sup>, rotes Blutlaugensalz für Fe<sup>2+</sup>) als [[Berliner Blau]] oder mit [[Ammoniumthiocyanat]]lösung (Fe<sup>3+</sup>, dazu Fe<sup>2+</sup> mit H<sub>2</sub>O<sub>2</sub> oxidieren) als roter Komplex, der in Ether bzw. Amylalkohol ausschüttelbar ist,
* [[Titan (Element)|Ti<sup>2+/4+</sup>]], nachweisbar als gelbes Titanylkation mit [[Wasserstoffperoxid]] in essigsaurer Lösung
* [[Lanthan|La<sup>3+</sup>]],
* [[Aluminium|Al<sup>3+</sup>]], nachweisbar als [[Thénards Blau]] oder als [[Fluoreszenz|fluoreszierender]] Farblack mit [[Morin (Farbstoff)|Morin]], sowie
* [[Chrom|Cr<sup>3+/6+</sup>]], nachweisbar durch Oxidation/Überführung zum gelben [[Chromate|Chromat]].
Es fallen deren [[Hydroxide]] aus.

=== Ammoniumsulfid-Gruppe im engeren Sinne ===
Zur [[Ammoniumsulfid]]-Gruppe [(NH<sub>4</sub>)<sub>2</sub>S] im engeren Sinne gehören dann:
* [[Nickel|Ni<sup>2+</sup>]], nachweisbar mit [[Dimethylglyoxim]]lösung im Ammoniakalischen als himbeerroter Komplex [Ni(dmg)<sub>2</sub>],
* [[Cobalt|Co<sup>2+</sup>]], als Komplex nachweisbar mit festem [[Thiocyanat]] und Pentanol oder als blauer Komplex mit [Hg(SCN)<sub>4</sub>]<sup>2−</sup>-Lösung und
* [[Mangan|Mn<sup>2+</sup>]], nachweisbar mit [[Blei(IV)-oxid]] und Salpetersäure oder [[Natriumperoxodisulfat]] in essigsaurer Lösung, die das Mangan zum violetten [[Permanganat]] oxidieren,
* [[Zink|Zn<sup>2+</sup>]], nachweisbar als weißes [[Zinksulfid]] oder mit [[Cobalt(II)-nitrat|Cobaltnitrat]] als [[Rinmans Grün]],
* [[Vanadium|VO<sub>4</sub><sup>3−</sup>]], nachweisbar mit Wasserstoffperoxid im Sauren als rötlich-braunes Peroxovanadium [V(O<sub>2</sub>)]<sup>3+</sup> bzw. gelbliche Peroxovanadiumsäure H<sub>3</sub>[VO<sub>2</sub>(O<sub>2</sub>)<sub>2</sub>], sowie
* [[Wolfram|W<sup>3+</sup>]].

== Weblinks ==
{{Wikibooks|Praktikum Anorganische Chemie/ Ammoniumsulfidgruppe}}

== Literatur ==
* Michael Wächter: ''Chemielabor''. Verlag Wiley-VCH, Weinheim 2011, S. 237ff, ISBN 978-3-527-32996-0
* Gerhart Jander: ''Einführung in das anorganisch-chemische Praktikum''. S. Hirzel Verlag, Stuttgart 1990 (in 13. Aufl.), ISBN 3-7776-0477-1
* Michael Wächter: ''Stoffe, Teilchen, Reaktionen''. Verlag Handwerk und Technik, Hamburg 2000, S. 154–169, ISBN 3-582-01235-2
* Bertram Schmidkonz: ''Praktikum Anorganische Analyse''. Verlag Harri Deutsch, Frankfurt 2002, ISBN 3-8171-1671-3

[[Kategorie:Analytische Chemie]]