Quelltext der Seite Kauffmann-Olefinierung

Unter einer '''Kauffmann-Olefinierung''' versteht man eine von [[Thomas Kauffmann]] entwickelte Reaktion zum Überführen eines [[Keton]]s oder eines [[Aldehyd]]es in eine Methylen-Gruppe ([[Methylenierung]]). Die Reaktion ist mit der [[Tebbe-Reaktion]], der [[Wittig-Reaktion]] oder dem [[Lombardo-Reagenz]] verwandt.

== Herstellung des Reagenzes == 
Das Reagenz für die Kauffmann-Olefinierung wird ''in situ'' aus verschiedenen [[Molybdän]]- oder [[Wolfram]]chloriden durch Umsetzung mit [[Methyllithium]] bei tiefen Temperaturen (−78&nbsp;°C) hergestellt.<ref>[[Thomas_Kauffmann|T. Kauffmann]], M. Papenberg, R. Wieschollek, J. Sander: "Alkylchromium and Alkylmanganese Reagents, IV. — On the Aldehyde and Cheleselective Alkylation of Organic Carbonyl Compounds with Monoalkylchromium(III) Reagents." in ''Chem. Ber.'' '''1992''', ''125'', 143–148. {{DOI|10.1002/cber.19921250126}}</ref><ref>T. Kauffmann, P. Fiegenbaum, M. Papenberg, R. Wieschollek, D. Wingbermühle: "Organomolybdän- und Organowolfram-;Reagenzien, III. Chemoselektive, nichtbasische Carbonylmethylenierungs-;Reagenzien aus MoOCl<sub>3</sub>(THF)<sub>2</sub> und [[Molybdän(VI)-oxidtetrachlorid|MoOCl<sub>4</sub>]]: Bildung, Thermolabilität, Struktur" in ''Chem. Ber.'' '''1993''', ''126'', 79–87. {{DOI|10.1002/cber.19931260114}} </ref><ref>T. Kauffmann, J. Baune, P. Fiegenbaum, U. Hansmersmann, C. Neiteler, M. Papenberg, R. Wiescholleck: In ''[[Chem. Ber.]]'' '''1993''', ''126'', 89–96.</ref><ref>T. Kauffmann: In ''[[Angew. Chem.]]'' '''1997''', ''109'', 1312–1329.</ref>

[[Datei:Kauffmann_olefination-reagent_synthesis.svg|zentriert|rahmenlos|hochkant=4.0|Synthese des Kauffmann-Reagenz]]

Das Olefinierungsreagenz entsteht beim Aufwärmen des Reaktionsgemisches. Es konnte anhand von [[Kernresonanzspektroskopie | NMR]]-Studien gezeigt werden, dass es sich bei der reaktiven Spezies nicht um ein [[Schrock-Carbene | Schrock-Carben]] (wie beispielsweise das [[Tebbe-Reagenz]]) handelt.

== Mechanismus ==
Mechanistische Untersuchungen haben gezeigt, dass es sich bei dem Olefinierungs-Prozess um eine Abfolge von Cycloadditions- und Cycloeliminierungsschritten besteht.

[[Datei:Kauffmann mechanismus.png|zentriert|rahmenlos|hochkant=4.0|]]

== Einsatzgebiet ==
Die Kauffmann-Olefinierung hat längere Zeit praktisch keine Beachtung in der Literatur gefunden. In jüngerer Zeit hat sie jedoch eine Anwendung in der Naturstoffsynthese als sehr mildes und nicht-basisches Olefinierungsreagenz gefunden.<ref>K. Oesterreich, D. Spitzner: In ''[[Tetrahedron]]'' '''2002''', ''58'', 4331–4334.</ref>
Im Rahmen dieser Arbeit wurde eine Kombination aus dem Olefinierungsschritt und einer Olefinmetathese entwickelt.<ref>K. Oesterreich, I. Klein, D. Spitzner: In ''[[Synlett]]'' '''2002''', 1712–1714.</ref>
Dabei ist bemerkenswert, dass die anorganischen Reaktionsprodukte der Kauffmann-Olefinierung den Metathese-Katalysator nicht zersetzt.

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Namensreaktion]]
[[Kategorie:Olefinierungsreaktion]]