Quelltext der Seite Oxymercurierung

Die '''Oxymercurierung''' (auch: '''Hofmann-Sand-Reaktion''') ist ein Verfahren, um [[Alkene]] hoch selektiv in [[Alkohole]] nach der [[Markownikow-Regel]] zu überführen.
Bei der Oxymercurierung wird Wasser unter Zuhilfenahme von [[Quecksilber(II)-acetat]] an ein Alken angelagert. Diese Hydratisierung ähnelt der Anlagerung von Halogenwasserstoffsäuren an Alkenen und gehört zu dem Reaktionstyp der [[Elektrophile Addition|elektrophilen Addition]].

== Durchführung ==
Das Alken wird mit Wasser und Quecksilberacetat umgesetzt. Meist wird als [[Lösungsmittel]] [[Tetrahydrofuran]] verwendet, das alle Komponenten lösen kann. Der entstehende Quecksilberalkohol wird mit [[Natriumborhydrid]] und [[Natronlauge]] zum Alkohol reduziert.

[[Datei:Oxymercuration-reduction 2.svg|zentriert|rahmenlos|hochkant=3|Reaktionsschema der Oxymercurierung]]

Die Oxymercurierung ergibt allgemein sehr gute Ausbeuten unter sehr milden Bedingungen.<ref>Beyer-Walter, ''Lehrbuch der Organischen Chemie'', 23. Auflage, S. Hirzel Verlag 1998, ISBN 3-7776-0808-4.</ref>
Analog lassen sich auch [[Alkohole]], [[Amine]] oder andere [[Nukleophilie|Nukleophile]] anlagern.<ref name="Carey-Sundberg" /> So kann an Stelle von Wasser z.&nbsp;B. auch der Alkohol einer Seitenkette intramolekular angreifen und einen cyclischen [[Ether]] bilden.

== Mechanismus ==
Quecksilber(II)-acetat [[Dissoziation (Chemie)|dissoziiert]] in Wasser teilweise zu H<sub>3</sub>C–COO<sup>−</sup>, H<sub>3</sub>C–COOHg<sup>+</sup> und Hg<sup>2+</sup>. Das H<sub>3</sub>C–COOHg<sup>+</sup>-Ion lagert sich an die Doppelbindung des Alkens an und bildet ein Mercuriniumion.<ref name="Carey-Sundberg">F. A. Carey, R. J. Sundberg, ''Organische Chemie'', Wiley-VCH Verlag, 2004, ISBN 3-527-29217-9.</ref><ref name="Wang">{{Literatur |Autor=Zerong Wang |Titel=Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents |Verlag=John Wiley & Sons |Ort=New Jersey |Datum=2009 |ISBN=978-0-471-70450-8 |Seiten=1473–1476}}</ref> An dieses wird Alkohol (R = Alkyl, Aryl) oder Wasser (R = H) addiert, woraus sich ein Quecksilberether (R = Alkyl, Aryl) oder Quecksilberalkohol (R = H) bildet:<ref name="Hauptmann">[[Siegfried Hauptmann]]: ''Organische Chemie'', 2. Auflage, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig, 1985, S. 548, ISBN 3-342-00280-8.</ref>

[[Datei:Hofmann-Sand Reaction V2.svg|zentriert|600px|Reaktionsmechanismus der Oxymercurierung]]

Der H<sub>3</sub>C–COOHg<sup>+</sup>-Rest am Ether (oder Alkohol, wenn R ein Wasserstoffatom ist) lässt sich mit Natriumborhydrid und [[Natriumhydroxid]]-Lösung abspalten. Hierbei entstehen [[Acetat]]ionen, [[Quecksilber]] und der gewünschte Ether (R = Alkyl, Aryl) oder Alkohol (R = H):<ref>{{RömppOnline |ID=RD-08-01579 |Name=Hofmann-Sand-Reaktion |Abruf=2014-06-15}}</ref>

[[Datei:Hofmann-Sand Reaction Demercuration V2.svg|zentriert|400px|Demerkurierung]]

== Anwendung ==
Die Oxymercurierung ist wegen der geringen [[Atomökonomie]] der Reaktion und der toxischen Eigenschaften<ref name="Hauptmann">[[Siegfried Hauptmann]]: ''Organische Chemie'', 2. Auflage, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig, 1985, S. 548, ISBN 3-342-00280-8.</ref> von [[Quecksilberorganische Verbindungen|organischen Quecksilberverbindungen]] für industrielle Anwendungen ungeeignet. Deshalb beschränkt sich die Anwendung der Reaktion auf den Labormaßstab. Eine Alternative bieten [[Epoxide|Epoxidierungen]], die auch im industriellen Maßstab unter Katalyse in ausreichenden Ausbeuten ablaufen.

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Chemische Reaktion]]
[[Kategorie:Namensreaktion]]