imported>-haznK: /* growthexperiments-addlink-summary-summary:2|0|1 */

2024-12-18T14:21:33Z

growthexperiments-addlink-summary-summary:2|0|1

Neue Seite

Die '''Finkelstein-Reaktion''' ist eine [[Liste von Namensreaktionen|Namensreaktion]] in der [[Organische Chemie|Organischen Chemie]], die nach dem deutschen Chemiker [[Hans Finkelstein]] (1885–1938) benannt wurde. Sie beschreibt den Austausch eines Halogen-[[Substituenten]] eines halogenierten Kohlenwasserstoffs (z. B. Halogenalkan) durch ein Iodid bzw. ein Fluorid.<ref>{{Literatur |Autor=R. Brückner |Titel=Reaktionsmechanismen: Organische Reaktionen, Stereochemie, Moderne Synthesemethoden |Auflage=3. |Verlag=Spektrum |Datum=2004 |ISBN=3-8274-1579-9 |Seiten=96ff}}</ref><ref>{{Literatur |Autor=B. P. Mundy, M. G. Ellert, F. G. Favaloro, Jr. |Titel=Name Reactions in Organic Synthesis |Auflage=2. |Verlag=Wiley & Sons |Datum=2005 |ISBN=0-471-22854-0 |Seiten=242–243}}</ref> Ohne eine Beschränkung auf [[Kohlenwasserstoffe]] wird von [[Transhalogenierung]] als Oberbegriff gesprochen.

== Übersichtsreaktion ==
Bei der Finkelstein-Reaktion handelt es sich um eine Gleichgewichtsreaktion, bei der eine Umhalogenierung eines halogenierten Kohlenwasserstoffs der Form R–X (R= Alkyl, [[Phenylgruppe|Phenyl]], X= Cl, Br) durch ein zweites Halogenid (Y= I, F) meist in Form eines [[Natriumsalz]]es stattfindet, dabei liegt das Natriumsalz in Aceton gelöst vor:<ref>{{Literatur |Autor=[[László Kürti]], Barbara Czakó |Titel=Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis – Background and Detailed Mechanisms |Verlag=Elsevier Inc. |Datum=2005 |ISBN=0-12-369483-3 |Seiten=170–171}}</ref>

[[Datei:Finkelstein reaction Ü3.svg|zentriert|500px|Übersichtsreaktion]]

Bei [[primär (Chemie)|primären]] Halogenverbindungen verläuft die Finkelstein-Reaktion sehr schnell. Bei [[sekundär (Chemie)|sekundären]] oder [[tertiär (Chemie)|tertiären]] Halogeniden findet die Reaktion nur schlecht oder gar nicht statt, sodass in solchen Fällen [[Lewis-Säure]]-[[Katalysator]]en wie Zinkdichlorid (ZnCl2) oder [[Eisen(III)-chlorid]] verwendet werden.<ref>{{Literatur |Autor=T. Laue, A. Plagens |Titel=Namen- und Schlagwort-Reaktionen der Organischen Chemie |Auflage=5. |Verlag=Teubner |Ort=Wiesbaden |Datum=2006 |ISBN=3-8351-0091-2 |Seiten=124–126}}</ref>

== Mechanismus ==
Die Finkelstein-Reaktion verläuft nach einem [[Nucleophile Substitution|SN2-Mechanismus]]. Sie sei am Beispiel von [[Chlormethan]] und [[Natriumiodid]] mit [[Aceton]] als Lösungsmittel gezeigt.<ref name="Laue">T. Laue, A. Plagens: ''Namens- und Schlagwort-Reaktionen der Organischen Chemie''. 5. Auflage, Teubner, 2006, ISBN 3-8351-0091-2, S. 125.</ref><ref>{{Literatur |Autor=Zerong Wang |Titel=Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents |Verlag=John Wiley & Sons |Datum=2009 |ISBN=978-0-471-70450-8 |Seiten=1060–1063}}</ref><ref>{{Literatur |Autor=B. P. Mundy, M. G. Ellert, F. G. Favaloro, Jr. |Titel=Name Reactions in Organic Synthesis |Auflage=2. |Verlag=Wiley & Sons |Datum=2005 |ISBN=0-471-22854-0 |Seiten=242}}</ref> Die Reaktion verläuft [[Konzertierte Reaktion|konzertiert]]: Das Iodid greift am [[Molekülorbitaltheorie|antibindenden Orbital]] des Chlormethans an, wodurch eine Bindung zwischen Iodid und Chlormethan aufgebaut wird, während gleichzeitig die Chlor-Kohlenstoff-Bindung geschwächt wird. Nach Durchlaufen des [[Übergangszustand]]es, in dem beide Halogenide partiell an das Kohlenstoffatom gebunden sind, tritt das Chlorid-Ion aus. Da [[Natriumchlorid]] in Aceton wesentlich schlechter löslich ist als Natriumiodid, wird das [[Chemisches Gleichgewicht|Gleichgewicht]] durch [[Ausfällung]] des Chlorids auf die Seite des Iodmethans verschoben.<ref>{{Literatur |Autor=C. E. Mortimer, U. Müller |Titel=Chemie — das Basiswissen der Chemie |Auflage=10. |Verlag=Thieme |Ort=Stuttgart |Datum=2010 |ISBN=978-3-13-484310-1 |Seiten=556}}</ref>

[[Datei:Finkelstein reaction mechanism V1.svg|zentriert|600px|Mechanismus]]

Mit [[Chiralität (Chemie)|chiralen]] Substraten verläuft die Reaktion unter einer [[Walden-Umkehr]], also unter Inversion der [[Konfiguration (Chemie)|Konfiguration]].

== Bedeutung ==
Die Reaktion wird vor allem zur Gewinnung von Iodalkanen eingesetzt, da diese auf Grund der geringen Reaktivität des [[Iod]]s nicht durch direkte [[Halogenierung]] von [[Alkane]]n hergestellt werden können. Die Reaktion wird in [[Aceton]] als Lösungsmittel durchgeführt, da sich zwar [[Natriumiodid]], nicht aber [[Natriumchlorid]] oder [[Natriumbromid]] darin löst. Dadurch kann die Richtung der reversiblen Reaktion zu den Produkten hin verschoben werden.

=== Isotopenaustausch ===
Mit Hilfe der Finkelstein-Reaktionen kann auch ein Isotopenaustausch von beispielsweise 128I− durch 132I− stattfinden:<ref name="Hauptmann">[[Siegfried Hauptmann]]: ''Organische Chemie''. 2. durchgesehene Auflage, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig 1985, ISBN 3-342-00280-8, S. 299–300.</ref>

[[Datei:Finkelstein Isotope Exchange V1.svg|zentriert|500px|Isotopenaustausch durch Finkelstein-Reaktion]]

== Literatur ==
* Autorenkollektiv: [[Organikum]], 22. Auflage, Wiley-VCH, Weinheim, 2004, ISBN 3-527-31148-3.
* Jie Jack Li: ''Name Reactions: A Collection of Detailed Reaction Mechanisms.'' Springer, 2003, ISBN 3-540-40203-9 ({{Google Buch|BuchID=6mZJ3084ouAC|Seite=|Hervorhebung=}}).

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Namensreaktion]]
[[Kategorie:Nukleophile Substitution]]

Finkelstein-Reaktion - Versionsgeschichte

imported>-haznK: /* growthexperiments-addlink-summary-summary:2|0|1 */