Denatoniumbenzoat

Strukturformel
Strukturformel von Denatoniumbenzoat
Allgemeines
Name	Denatoniumbenzoat
Andere Namen	N-Benzyl-2-[(2,6-dimethylphenyl)amino]-N,N-diethyl-2-oxoethanaminiumbenzoat (IUPAC) Benzyldiethyl(2,6-xylylcarbamoyl)-methylammoniumbenzoat Bitrex® Aversion®
Summenformel	C21H29N2O · C7H5O2
Kurzbeschreibung	weißes, geruchloses Pulver<ref name="GESTIS" />
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN EG-Nummer 223-095-2 ECHA-InfoCard 100.020.996 PubChem 19518 ChemSpider 18392 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	446,58 g·mol−1
Aggregatzustand	fest<ref name="GESTIS" />
Schmelzpunkt	163–170 °C<ref name="GESTIS" />
Löslichkeit	löslich in Wasser (45 g·l−1 bei 20 °C)<ref name="GESTIS" />
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung<ref name="GESTIS">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref> Gefahrensymbol Gefahrensymbol Gefahr H- und P-Sätze H: 302​‐​332​‐​318 P: 270​‐​280​‐​301+312​‐​302+352​‐​305+351+338+310<ref name="GESTIS" />
Toxikologische Daten	584 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)<ref>National Technical Information Service, PB81-139339.</ref>
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Denatonium, als Denatoniumbenzoat oder Denatoniumsaccharinat erhältlich, ist die bitterste bekannte Substanz (Bitterstoff). Entdeckt wurde Denatonium 1958 von dem schottischen Chemiker J. R. Smith bei der Suche nach Wirkstoffen für örtliche Betäubungen.<ref name="Denatoniumbenzoat_Willmes">Arnold Willmes: Taschenbuch chemische Substanzen, Verlag Harri Deutsch, 2007, ISBN 978-3-8171-1787-1, S. 8 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).</ref>

Struktur und Eigenschaften

Denatonium ist eine quartäre Ammoniumverbindung und ein Derivat des Lokalanästhetikums Lidocain, das mit einer Benzylgruppe am Amin-Stickstoff quaterniert wurde. Als Anion wird häufig Benzoesäure oder Saccharin verwendet.

Lösungskonzentrationen von 10 ppm haben einen für Menschen unerträglichen bitteren Geschmack. Die Salze von Denatonium sind gewöhnlich farb- und geruchlos, werden aber in der Regel nur als Lösungen im Handel angeboten.<ref name="kr" />

Denatoniumbenzoat in Lösung reagiert empfindlich auf Natriumhypochlorit und lässt sich darüber inaktivieren.<ref>Assessment of the efectiveness of denatonium benzoate (Bitrex) removal from denatured spirit preparations using sodium hypochlorite. Abgerufen am 25. August 2021 (). </ref>

Synthese

Denatonium kann durch Quaternisierung von Lidocain, einem gängigen Anästhetikum, mit Benzylhalogeniden erhalten werden. Es wurde erstmals 1963 durch Reaktion von Benzylchlorid oder Benzylbromid mit Lidocain synthetisiert. Acetonitril kann als Lösungsmittel und Kaliumiodid als Katalysator verwendet werden. Um andere Salze, wie das Benzoat, zu erhalten, wird das gebildete Denatoniumchlorid oder Denatoniumbromid einer Anionenaustauschreaktion mit Natriumbenzoat in Ethanol oder Natriumhydroxid unterzogen, und das resultierende Denatoniumhydroxid wird mit Benzoesäure neutralisiert.<ref name="Denatoniumbenzoat_Willmes" /><ref>Witold Stachowiak, Marcin Wysocki, Michał Niemczak: “Bitter” Results: Toward Sustainable Synthesis of the Most Bitter Substances, Denatonium Saccharinate and Denatonium Benzoate, Starting from a Popular Anesthetic, Lidocaine. In: Journal of Chemical Education. Band 99, Nr. 4, 12. April 2022, S. 1604–1611, doi:10.1021/acs.jchemed.1c00995. </ref>

Anwendungen

Der bittere Geschmack des Denatoniumbenzoats ist ausschlaggebend für seine Anwendungsgebiete. Es wird benutzt, um Ethanol zu vergällen, so dass der Alkohol nicht mehr für den menschlichen Genuss geeignet ist. Dadurch lässt sich eine Befreiung von der Alkoholsteuer erreichen. Andere Alkohole werden ebenfalls mit Denatonium versetzt, um gesundheitliche Schäden durch versehentlichen oder absichtlichen Genuss zu unterbinden, die Aufnahme von bspw. Methanol kann ansonsten zum Tod oder zur Erblindung führen.

Denatonium wird dazu benutzt, versehentliches Schlucken von gesundheitsschädlichen Flüssigkeiten durch Kleinkinder zu unterbinden: Einer Flüssigkeit zugesetzt soll sein bitterer Geschmack bewirken, dass Kinder das Produkt sofort ausspucken, wenn sie sie in den Mund bekommen.<ref>Vergiftung bei Kindern – verhindern und richtig reagieren. In: littleyears.de. 16. April 2021, abgerufen am 4. Oktober 2025. </ref> So findet Denatonium in manchen Lösungsmitteln, Reinigungsmitteln, Shampoos und Seifen Anwendungen. Verwendet wird es auch in manchen Batterien, Farben und Schädlingsbekämpfungsmitteln,<ref>Wer nutzt Bitrex®? In: bitrex.com. Abgerufen am 4. Oktober 2025: „Von Batterien über Waschmittel bis hin zu Farbe und Schädlingsbekämpfungsmitteln – in verschiedensten Produkten wird Bitrex eingesetzt, um die Sicherheit zu erhöhen.“ </ref> ebenso in Spielmodulen der Spielekonsolen Nintendo Switch<ref>Samit Sarkar, Julia Alexander: Nintendo Switch game cartridges taste offensively bad, trust us. In: polygon.com. 1. März 2017, abgerufen am 28. März 2023 (). </ref> und Nintendo Switch 2<ref>Nintendo: Softwarekarten der Nintendo Switch 2 schmecken erneut bitter. Abgerufen am 8. April 2025 (). </ref> sowie in Nagellack gegen das Fingernägelkauen.<ref name="kr">Klaus Roth: Chemische Delikatessen. ISBN 978-3-527-31984-8.</ref>

Über langfristige Gesundheitsgefahren liegen keine Erkenntnisse vor.

Denatonium wirkt bei einigen Tieren anders als beim Menschen. So kann davon ausgegangen werden, dass Ratten den Bitterstoff in den üblichen Konzentrationen kaum wahrnehmen. Daher kann Rattengift aus Sicherheitsgründen ebenfalls mit Denatonium versetzt werden und schützt so Menschen und andere Tiere vor versehentlicher Aufnahme des Giftes. Allerdings gibt es auch Katzen, die dabei beobachtet wurden, wie sie die Giftköder fraßen. Bei ihnen wird ein Gendefekt vermutet, aufgrund dessen sie den Bitterstoff ebenfalls nicht wahrnehmen konnten. Eine Studie an Haushunden zeigte auf, dass die untersuchten Hunde nicht so sensibel auf den Stoff reagierten wie Menschen es tun würden, zumindest nicht bei den gleichen Konzentrationen.<ref>Matthew Gibbs u. a.: Bitter taste sensitivity in domestic dogs (Canis familiaris) and its relevance to bitter deterrents of ingestion. In: PLOS ONE. 30. November 2022, S. 1–20, doi:10.1371/journal.pone.0277607. </ref> Als Verbissschutz für Holzzäune ist das Mittel in der Pferde- und Rinderhaltung üblich.

Einzelnachweise

<references />