Dithionate

Struktur des Dithionat-Anions

Datei:Calcium dithionate tetrahydrate (GeoMuseum Cologne)2.JPG

Zuchtkristall von Calciumdithionat-Tetrahydrat

Dithionate (veraltet auch Hypodisulfate) sind die anorganischen Salze der unbeständigen Dithionsäure (Dischwefel(V)-säure, H₂S₂O₆) und schwache Oxidationsmittel.<ref name="Holleman"/> Die Salze bestehen aus einem Dithionat-Ion S₂O₆²⁻, das im sauren Milieu (H⁺-Überschuss) als Dianion vorliegt, und einem Metallkation.<ref name="Holleman">Vorlage:Holleman-Wiberg</ref> Das Dithionat-Anion weist an beiden Schwefelatomen eine tetraedrische Anordnung auf und ist sterisch mit Ethan vergleichbar. Es gibt auch hier eine gestaffelte und eine ekliptische Konformation; im Hydrat von Natriumdithionat Na₂S₂O₆·2H₂O ist die Anordnung gestaffelt, während das wasserfreie Salz ekliptisch aufgebaut ist.<ref name="greenwood">Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. (1997). Chemistry of the Elements, 2nd Edition, Oxford: Butterworth-Heinemann, ISBN 0-7506-3365-4.</ref>

Darstellung

Die reine Dithionsäure ist nur in verdünnter wässriger Lösung darstellbar:

Die so erhaltene Lösung muss noch vom Bariumsulfat abgetrennt werden und kann dann bei Raumtemperatur über Phosphorpentoxid bis zu einer Dichte von 1,347 g·cm⁻³ eingeengt werden. Höhere Aufkonzentrierung führt zur Zersetzung der enthaltenen Dithionsäure.<ref name="Brauer">{{#invoke:Vorlage:Literatur|f}}</ref>

Dithionate werden im Normalfall nicht direkt aus der Dithionsäure gebildet, sondern mit Hilfe einer stabileren Säure. Die Dithionsäure dient hier nur als Namensstamm. Als Beispiel kann die Bildung von Mangan(II)-dithionat aus Braunstein und Schwefliger Säure (schematisch) angeführt werden:

<math>\mathrm{ \ MnO_2 \ + \ 2 \ SO_2 \rightarrow \ MnS_2O_6}</math>

Auch durch anodische Oxidation von Hydrogensulfaten können Dithionate hergestellt werden.

Stabilität

Wie auch die Dithionsäure disproportionieren die Dithionate beim Erhitzen oder Ansäuern leicht in SO₂ und SO₄²⁻.

So zerfällt zum Beispiel Kaliumdithionat bei 258 °C in Kaliumsulfat und Schwefeldioxid.<ref name="Holleman" />

<math>\mathrm{ K_2S_2O_6 \rightarrow \ K_2SO_4 \ + \ SO_2 }</math>

Einzelnachweise