Die Duff-Reaktion ist eine Namensreaktion der Organischen Chemie und benannt nach James Cooper Duff. Die Reaktion wird zur Einführung einer Formylgruppe (–CHO) in aromatische Kohlenwasserstoffe genutzt. Hexamethylentetramin dient bei dieser Reaktion als Quelle der einzuführenden Carbonyl-Gruppe. Begünstigt wird die Reaktion durch aktivierte Aromaten wie Phenol oder N,N-Dialkylaniline.<ref name=Wang>Z. Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. 3-Volume Set Volume 1, Wiley, 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 942–945.</ref>
Die Formylierung findet bevorzugt in ortho-Stellung zum Elektronendonator-Substituenten statt. Ist die ortho-Position besetzt, geschieht die Formylierung in para-Position.<ref>Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frank G. Favaloro: Name Reactions and Reagents in Organic Synthesis. 2nd ed., John Wiley & Sons, 2005, S. 222–223.</ref>
Ein Beispiel ist die Synthese von 3,5-Di-tert-butylsalicylaldehyd:<ref>Vorlage:OrgSynth</ref>
J. C. Duff, E. J. Bills: Reactions between hexamethylenetetramine and phenolic compounds. Part I. A new method for the preparation of 3- and 5-aldehydosalicylic acids. In: Journal of the Chemical Society (Resumed). 1932, S. 1987–1988, {{#invoke:Vorlage:Handle|f|scheme=doi|class=plainlinks|parProblem=Problem|errCat=Wikipedia:Vorlagenfehler/Parameter:DOI|errClasses=error editoronly|errHide=1|errNS=0 4 10 100}}.
J. C. Duff, E. J. Bills: Reactions between hexamethylenetetramine and phenolic compounds. Part II. Formation of phenolic aldehydes. Distinctive behaviour of p-nitrophenol. In: Journal of the Chemical Society (Resumed). 1934, S. 1305–1308, {{#invoke:Vorlage:Handle|f|scheme=doi|class=plainlinks|parProblem=Problem|errCat=Wikipedia:Vorlagenfehler/Parameter:DOI|errClasses=error editoronly|errHide=1|errNS=0 4 10 100}}.
James C. Duff: A new general method for the preparation of o-hydroxyaldehydes from phenols and hexamethylenetetramine. In: Journal of the Chemical Society (Resumed). 1941, S. 547–550, {{#invoke:Vorlage:Handle|f|scheme=doi|class=plainlinks|parProblem=Problem|errCat=Wikipedia:Vorlagenfehler/Parameter:DOI|errClasses=error editoronly|errHide=1|errNS=0 4 10 100}}.
James C. Duff: A new method for the preparation of p-dialkylaminobenzaldehydes. In: Journal of the Chemical Society (Resumed). 1945, S. 276–277, {{#invoke:Vorlage:Handle|f|scheme=doi|class=plainlinks|parProblem=Problem|errCat=Wikipedia:Vorlagenfehler/Parameter:DOI|errClasses=error editoronly|errHide=1|errNS=0 4 10 100}}.
Lloyd N. Ferguson: The Synthesis of Aromatic Aldehydes. In: Chemical Reviews. 38, Nr. 2, 1946, S. 227–254, {{#invoke:Vorlage:Handle|f|scheme=doi|class=plainlinks|parProblem=Problem|errCat=Wikipedia:Vorlagenfehler/Parameter:DOI|errClasses=error editoronly|errHide=1|errNS=0 4 10 100}}.
Y. Ogata, A. Kawasaki, F. Sugiura: Kinetics and mechanism of the Duff reaction. In: Tetrahedron. 24, Nr. 14, 1968, S. 5001–5010, {{#invoke:Vorlage:Handle|f|scheme=doi|class=plainlinks|parProblem=Problem|errCat=Wikipedia:Vorlagenfehler/Parameter:DOI|errClasses=error editoronly|errHide=1|errNS=0 4 10 100}}.
