Grubbs-Katalysatoren
Der Grubbs-Katalysator ist ein Ruthenium-Carben-Komplex, der nach seinem Entdecker Robert H. Grubbs benannt wurde und in der Olefinmetathese Anwendung findet.
Es gibt zwei Generationen des Katalysators.<ref>Grubbs R.H.: Handbook of Metathesis. Wiley-VCH, Germany, 2003.</ref><ref>Grubbs R.H., Trnka T.M.: Ruthenium-Catalyzed Olefin Metathesis. in Ruthenium in Organic Synthesis (S.-I. Murahashi, Ed.), Wiley-VCH, Germany, 2004 (doi:10.1002/3527603832.ch6).</ref>
Im Gegensatz zu anderen Olefinmetathese-Katalysatoren ist der Grubbs-Katalysator unempfindlich gegenüber funktionellen Gruppen im Olefin und einsetzbar in einem weiten Spektrum von Lösungsmitteln.<ref name="trnka">Skriptfehler: Ein solches Modul „Vorlage:Literatur“ ist nicht vorhanden.Skriptfehler: Ein solches Modul „TemplatePar“ ist nicht vorhanden.Vorlage:Cite book/URLVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/Meldung2</ref> Aus diesem Grund ist der Katalysator vielseitig einsetzbar.
Grubbs-Katalysatoren
| Grubbs-Katalysatoren | ||||||
|---|---|---|---|---|---|---|
| Name | Grubbs I | Grubbs II | ||||
| Strukturformel | Datei:Grubbs Catalyst 1st Generation.svg | Datei:Grubbs catalyst Gen2.svg | ||||
| Andere Namen | Benzylidenbis(tricyclohexylphosphin) dichlororuthenium |
Benzyliden[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2- imidazolidinyliden]dichloro (tricyclohexylphosphin)ruthenium | ||||
| CAS-Nummer | Vorlage:CASRN | Vorlage:CASRN | ||||
| Aggregatzustand | fest | fest | ||||
| Summenformel | C43H72Cl2P2Ru | C46H65Cl2N2PRu | ||||
| Molare Masse | 822,96 g/mol | 848,97 g/mol | ||||
| Kurzbeschreibung | braun-rosafarbener Feststoff<ref name="sigma1" /> | braun-rosafarbener Feststoff<ref name="sigma2" /> | ||||
| Schmelzpunkt | 153 °C<ref name="sigma1">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei Sigma-AldrichVorlage:Abrufdatum (PDF).</ref> | 143,5–148,5 °C<ref name="sigma2">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei Sigma-AldrichVorlage:Abrufdatum (PDF).</ref> | ||||
| GHS- Kennzeichnung |
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| H- und P-Sätze | 315‐319‐335 | 228 | ||||
| keine EUH-Sätze | keine EUH-Sätze | |||||
| 261‐305+351+338 | 210 | |||||
Katalysator der ersten Generation
Die erste Generation des Katalysators wurde oft eingesetzt zur ringöffnenden Polymerisation via Metathese (ROMP) und zur Ringschlussmetathese (vor allem zur Gewinnung großer Ringe). Der Katalysator kann auf einfache Weise aus RuCl2(PPh3)3,<ref name="scholl">Skriptfehler: Ein solches Modul „Vorlage:Literatur“ ist nicht vorhanden.Skriptfehler: Ein solches Modul „TemplatePar“ ist nicht vorhanden.Vorlage:Cite book/URLVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/Meldung2</ref> Phenyldiazomethan und Tricyclohexylphosphin in einer Ein-Topf-Reaktion gewonnen werden.<ref>Skriptfehler: Ein solches Modul „Vorlage:Literatur“ ist nicht vorhanden.Skriptfehler: Ein solches Modul „TemplatePar“ ist nicht vorhanden.Vorlage:Cite book/URLVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/MeldungVorlage:Cite book/Meldung2</ref> Der Grubbs-Katalysator ist relativ stabil an Luft, was die Handhabung vereinfacht.
Katalysator der zweiten Generation
Die zweite Katalysatorgeneration wird in denselben Reaktionen eingesetzt wie die der ersten Generation, besitzt aber eine wesentlich höhere Aktivität. Der Katalysator ist luftstabil und wird hergestellt aus dem Katalysator der ersten Generation und dem Alkoxy-geschützten Derivat des 1,3-Dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ylidens, also 1,3-Dimesityl-4,5-dihydroimidazol-2-ol.<ref>Dieser Ligand ist ein Stickstoffcarben (NHC) und das Ruthenium ist zwischen den zwei Carben-Gruppen koordiniert.</ref> Beide Generationen des Katalysators sind kommerziell erhältlich.
Im Jahre 2005 wurden Robert H. Grubbs, Richard R. Schrock und Yves Chauvin mit dem Nobelpreis für ihre Entdeckungen um den Katalysator und die Anwendung in der Olefin-Metathese ausgezeichnet.
Hoveyda-Katalysatoren
Die Hoveyda-Katalysatoren (auch Grubbs-Hoveyda-Katalysatoren) unterscheiden sich von den herkömmlichen Grubbs-Katalysatoren an einer Position. Ein Tricyclohexylphosphin-Ligand wurde entfernt und die freie Koordinationsstelle wird von einem aromatischen Ether besetzt, der aus dem carbengebundenen Rest stammt.
| Grubbs-Hoveyda-Katalysatoren | ||||||
|---|---|---|---|---|---|---|
| Name | Grubbs-Hoveyda I | Grubbs-Hoveyda II | ||||
| Strukturformel | Datei:Hoveyda-katalysator.svg Cy = Cyclohexyl |
Datei:Hoveyda-Katalysator-II.svg | ||||
| Andere Namen | Dichloro(o-isopropoxyphenylmethylen) (tricyclohexylphosphin)ruthenium(II) |
[1,3-Bis(2,4,6-trimethylphenyl) -2-imidazolidinyliden]dichloro (o-isopropoxyphenylmethylen)ruthenium | ||||
| CAS-Nummer | Vorlage:CASRN | Vorlage:CASRN | ||||
| Aggregatzustand | fest | fest | ||||
| Summenformel | C28H45Cl2OPRu | C31H38Cl2N2ORu | ||||
| Molare Masse | 600,61 g/mol | 626,62 g/mol | ||||
| Kurzbeschreibung | brauner Feststoff<ref name="SigmaHGC1">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei Sigma-AldrichVorlage:Abrufdatum (PDF).</ref> | grüner Feststoff<ref name="SigmaHGC2">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei Sigma-AldrichVorlage:Abrufdatum (PDF).</ref> | ||||
| Schmelzpunkt | 195–197 °C<ref name="SigmaHGC1" /> | 216–220 °C<ref name="SigmaHGC2" /> | ||||
| GHS- Kennzeichnung |
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| H- und P-Sätze | keine H-Sätze | keine H-Sätze | ||||
| keine EUH-Sätze | keine EUH-Sätze | |||||
| keine P-Sätze | keine P-Sätze | |||||
Einzelnachweise
<references />
