Hypervalenz

Als Hypervalenz [griech. hyper: über, zu viel, siehe Liste griechischer Präfixe] wird die positive Abweichung zur Valenzstrukturtheorie bezeichnet, nach der die äußere Schale eines Atoms mehr als die nach der Edelgaskonfiguration von s- und p-Orbitalen möglichen acht Elektronen aufnehmen kann (Oktettregel). Sie tritt bei Verbindungen von schweren Hauptgruppenelementen der 3. bis 8. Hauptgruppe mit starken Elektronenakzeptoren wie Sauerstoff oder Fluor auf.<ref>{{#if: | {{#invoke:Vorlage:Literatur|f}} | Eintrag zu {{#if:trim|hypervalency}}. In: IUPAC (Hrsg.): Compendium of Chemical Terminology. The “Gold Book”. {{#invoke:Vorlage:Handle|f|scheme=doi|class=plainlinks|parProblem=Problem|errCat=Wikipedia:Vorlagenfehler/Parameter:DOI|errClasses=error editoronly|errHide=1|errNS=0 4 10 100}}{{#if: 2.3.2 | – Version: 2.3.2}}.}}{{#invoke:TemplatePar|check |all= 1= |opt= 2= Version= lang= Seiten= |cat= Wikipedia:Vorlagenfehler/Vorlage:Gold Book |errNS= 0 |template= Vorlage:Gold Book }}</ref> So zum Beispiel in Selenhalogeniden wie Selenhexafluorid (SeF₆) oder Iodfluoriden (z. B. IF₅, IF₇), generell in vielen Edelgas- und Interhalogenverbindungen. Es wurde eine Beteiligung der d-Orbitale des Zentralatoms angenommen, was allerdings inzwischen als nicht korrekt gilt. Heutzutage wird die Beschreibung durch eine elektronenreiche Mehrzentrenbindung realisiert.

Beispiele

Hypervalente Iodverbindungen

In der organischen Synthesechemie werden hypervalente Iodverbindungen als milde Oxidationsmittel vielfach eingesetzt.<ref>{{#invoke:Vorlage:Literatur|f}}</ref> Zu diesen „modernen“ Oxidationsmitteln zählen u. a:

Iodosylbenzol<ref name="Zhdankin2002">V. V. Zhdankin, P. J. Stang: In: Chemical Reviews. 102, 2002, S. 2523–2584.</ref><ref name="Wirth2005">T. Wirth: In: Angew. Chem. 117, 2005, S. 3722–3731.</ref>	Diacetoxyiodbenzol (DIB)<ref name="Zhdankin2002" /><ref name="Wirth2005" /><ref name="Wirth2006">R. D. Richardson, T. Wirth: In: Angew. Chem. 118, 2006, S. 4510–4512.</ref>	Iodbenzoldichlorid<ref>{{#invoke:Vorlage:Literatur\|f}}</ref><ref>{{#invoke:Vorlage:Literatur\|f}}</ref>	Dess-Martin-Periodinan (DMP)<ref name="Zhdankin2002" /><ref name="Wirth2005" />	2-Iodoxybenzoesäure (IBX)<ref name="Zhdankin2002" /><ref name="Wirth2005" /><ref name="Wirth2006" />	2-Iodosylbenzoesäure (IBA)<ref>{{#invoke:Vorlage:Literatur\|f}}</ref>
Datei:Iodosobenzol-new.svg	Datei:Diacetoxyiodbenzol-new.svg	Datei:Iodbenzoldichlorid-new.svg	Datei:Dess-Martin-Periodinan-new.svg	Datei:2-Iodoxybenzoesäure-new.svg	Datei:2-Iodosylbenzoesäure.svg

Dess-Martin-Periodinan wird besonders in der so genannten Dess-Martin-Oxidation eingesetzt. Weiterhin gibt es Reagenzien mit hypervalentem Iod, die zur elektrophilen Einführung von Iod (Angriff von I⁺ auf Nucleophile, z. B. C=C-Doppelbindungen) dienen:

Di-sym-collidin-iodoniumperchlorat<ref name="Danishefsky1990">D. A. Griffith, S. J. Danishefsky: In: J. Am. Chem. Soc. 112, 1990, S. 5811–5819.</ref>
Di-sym-collidin-iodoniumperchlorat

Einzelnachweise