Kupfer(I)-cyanid

Kristallstruktur
Struktur von Kupfer(I)-cyanid
Vorlage:Farbe Cu+ 0 Vorlage:Farbe CN−
Allgemeines
Name	Kupfer(I)-cyanid
Verhältnisformel	CuCN
Kurzbeschreibung	beiges<ref name="Thermofisher">Vorlage:Thermofisher</ref> oder weißes Pulver mit unangenehmem Geruch<ref name="Merck">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei MerckVorlage:Abrufdatum</ref>
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer Vorlage:CASRN EG-Nummer 208-883-6 ECHA-InfoCard 100.008.076 PubChem 11009 DrugBank Wikidata [[:d:|]]
Eigenschaften
Molare Masse	89,56 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Dichte	2,92 g·cm−3 (25 °C)<ref name="Sigma">Datenblatt Vorlage:Linktext-Check bei Sigma-AldrichVorlage:Abrufdatum (PDF).</ref>
Schmelzpunkt	473 °C<ref name="Merck"/>
Löslichkeit	fast unlöslich in Wasser bei 20 °C<ref name="Merck"/>
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung aus Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP),<ref name="CLP_100.240.759">Nicht explizit in Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP) gelistet, fällt aber mit der angegebenen Kennzeichnung unter den Gruppeneintrag Vorlage:Linktext-Check in der Datenbank ECHA CHEM der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA)Vorlage:Abrufdatum Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.</ref> ggf. erweitert<ref name="GESTIS">Eintrag zu Vorlage:Linktext-Check in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFAVorlage:Abrufdatum (JavaScript erforderlich)</ref> Gefahrensymbol Gefahrensymbol Gefahrensymbol Gefahr H- und P-Sätze H: 300+310+330​‐​373​‐​410 EUH: 032 P: 262​‐​264​‐​273​‐​280​‐​302+352+310​‐​304+340+310<ref name="GESTIS" />
Toxikologische Daten	1265 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)<ref name="Merck"/>
Thermodynamische Eigenschaften
ΔHf0	96,2 kJ/mol<ref name="CRC90_5_19">David R. Lide (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 90. Auflage. (Internet-Version: 2010), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton FL, Standard Thermodynamic Properties of Chemical Substances, S. 5-19.</ref>
Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Kupfer(I)-cyanid ist ein grünlichweißes bis weißes Pulver, das in Wasser fast unlöslich ist und bei 473 °C schmilzt.

Gewinnung und Darstellung

Kupfer(I)-cyanid kann in einer Redoxreaktion aus Kupfersulfat CuSO₄ und Natriumcyanid NaCN unter Bildung von Dicyan (CN)₂ und Natriumsulfat Na₂SO₄ hergestellt werden.<ref name="Supniewski">J. V. Supniewski, P. L. Salzberg: Vorlage:Linktext-Check In: Organic Syntheses. 8, 1928, S. 4, doi:10.15227/orgsyn.008.0004; Coll. Vol. 1, 1941, S. 46 (PDF).</ref> Die Cu²⁺-Ionen werden dabei zu Cu⁺ reduziert während ein Teil der Cyanid-Ionen zu Dicyan oxidiert wird:

<chem>2 CuSO4 + 4 NaCN -> 2 CuCN + (CN)2 + 2 Na2SO4</chem>

Bei dieser Reaktion entsteht Kupfer(II)-cyanid als Zwischenprodukt, welches schnell wieder zerfällt:<ref>Ram Parkash, Jaroslav Zýka: The reaction between copper(II) and cyanide ions. In: Microchemical Journal. Band 17, Nr. 3, Juni 1972, S. 309–317, doi:10.1016/0026-265x(72)90069-0. </ref>

<chem>2 CuSO4 + 4 NaCN -> 2 Cu(CN)2 + Na2SO4 -> </chem><chem>2 CuCN + (CN)2 + 2 Na2SO4</chem>

Verwendung

Kupfer(I)-cyanid wird in der Galvanotechnik verwendet. Bei der Verkupferung und bei der Vermessingung in basischen Bädern wird aus Kupfer(I)-cyanid und Natriumcyanid gebildes NaCu(CN)₂ verwendet.<ref>Walter Müller: Galvanische Schichten und ihre Prüfung. Springer-Verlag, 2013, ISBN 978-3-322-90604-5, S. 32 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).</ref>

In der organischen Chemie wird es als Quelle für Cyanogruppen für die Herstellung von aromatischen Nitrilen eingesetzt. Dies ist einerseits durch die Rosenmund-von-Braun-Reaktion möglich, wobei ein Brom- oder Iodaromat als Edukt dient, oder durch die Sandmeyer-Reaktion, wobei ein Diazoniumsalz als Edukt dient.<ref>Qiaodong Wen, Jisong Jin, Lianpeng Zhang, Yan Luo, Ping Lu, Yanguang Wang: Copper-mediated cyanation reactions. In: Tetrahedron Letters. Band 55, Nr. 7, Februar 2014, S. 1271–1280, doi:10.1016/j.tetlet.2014.01.032. </ref>

Rosenmund-von-Braun-Reaktion

Rosenmund-von-Braun-Reaktion

Auch für die Synthese von Organocupraten (Cyanocupraten) wird im Rahmen einer Transmetallierungsreaktion Kupfer(I)-cyanid mit Organolithium-Verbindungen umgesetzt.<ref>Robert P. Davies: The structures of lithium and magnesium organocuprates and related species. In: Coordination Chemistry Reviews. Band 255, Nr. 11–12, Juni 2011, S. 1226–1251, doi:10.1016/j.ccr.2011.01.011. </ref>

<math>\mathrm{ CuCN + 2\ BuLi \longrightarrow Bu_2CuLi + \ LiCN}</math>

Reaktion von Kupfer(I)-cyanid und Butyllithium (Bu=Butyl)

Einzelnachweise

<references />