1,2,4-Triazol
1,2,4-Triazol ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der Triazole. Sie liegt in Form von farblosen Schuppen vor.
Vorkommen
In der Natur kommt die Verbindung in Form der Minerale Chanabayait (Cu2Cl(N3C2H2)2(NH3,Cl,H2O,◻)4<ref group="Anm">Bei kristallchemischen Strukturformeln stellt ein "◻" einen nicht voll besetzten Strukturplatz dar.</ref><ref name="IMA-Liste">Vorlage:Internetquelle</ref>) und Triazolit (NaCu2(N3C2H2)2(NH3)2Cl3·4H2O<ref name="IMA-Liste" />) vor. Es sind zudem die ersten bekannten Minerale mit Triazol-Anion.<ref>Vorlage:Internetquelle</ref>
In den Trinkwasserversorgungsnetzen der Kantone Waadt und Genf wurde ein 1,2,4-Triazol-Gehalt von 0,7 μg·l−1 festgestellt. Der gesetzlich festgelegte Grenzwert (gemäß TBDV) liegt bei 0,1 μg·l−1 Trinkwasser. Der Stoff gelangte vom Syngenta-Werk in Monthey via Rhone in den Genfersee, dessen Wasser für die Trinkwassergewinnung genutzt wird.<ref>Vorlage:Internetquelle</ref><ref>Vorlage:Internetquelle</ref>
Gewinnung und Darstellung
1,2,4-Triazol kann durch weitere Nitrierung von Imidazol bzw. Einhorn-Brunner-Reaktion oder Pellizzari-Reaktion<ref>Vorlage:Literatur</ref> gewonnen werden.
Eigenschaften
Für 1,2,4-Triazol können zwei tautomere Strukturen formuliert werden. In der Gasphase und in Lösung ist allerdings praktisch nur das 1H-Tautomer präsent.<ref>Vorlage:Literatur</ref><ref name="Shneine">Shneine, J.K.; Alaraji, Y.H.: Chemistry of 1, 2, 4-Triazole: A Review Article in Int. J. Sci. Res. 5 (2016) 1411–1423, pdf.</ref>
Datei:1,2,4-Triazole tautomerism.svg
1,2,4-Triazol bildet farblose Kristalle, die bei 120 °C schmelzen. Die Schmelzenthalpie beträgt 16,1 kJ·mol−1.<ref name="Hilgeman">Hilgeman, F.R.; Mouroux, F.Y.N.; Mok, D.; Holan, M.K.: Phase Diagrams of Binary Solid Azole Systems in J. Chem. Eng. Data 34 (1989) 220–222.</ref> Die Wärmekapazität des Feststoffs beträgt bei 25 °C 78,7 J·K−1·mol−1 bzw. 1,14 J·K−1·g−1<ref name="Jimenez">Jimenez, P.; Roux, M.V.; Turrion, C.: Thermochemical properties of N-heterocyclic compounds II. Enthalpies of combustion, vapour pressures, enthalpies of sublimation, and enthalpies of formation of 1,2,4-triazole and benzotriazole in J. Chem. Thermodyn. 21 (1989) 759–764.</ref> Die Verbindung zersetzt sich bei Temperaturen oberhalb von 250 °C. Die mittels DSC bestimmte Zersetzungswärme beträgt −135 kJ·mol−1 bzw. −1960 kJ·kg−1.<ref name="Zhang">Chenyang Pu; Zhi Wang; Boren Zheng; Bin Zhang: Thermal safety effect of three alkaline impurities on 1,2,4-triazole in J. Loss Prev. Proc. Ind. 91 (2024) 105388, doi:10.1016/j.jlp.2024.105388.</ref> Als Zersetzungsprodukte wurden Cyanwasserstoff und Methan gefunden.<ref name="Kumasaki">Kumasaki, M.; Miyasaka, R.; Hiuchi, H.; Wada, Y.; Atai, M.; Tamura, M.: The properties of azole-copper complexes in Kayaku Gakkaishi 62 (2001) 109–116.</ref>
Verwendung
1,2,4-Triazol wird als Zusatzstoff in Düngemitteln<ref>SKW Stickstoffwerke Piesteritz GmbH: Vorlage:Webarchiv (PDF; 29 kB), abgerufen am 23. Januar 2016.</ref> und als Zwischenprodukt zur Herstellung von Fungiziden durch eine Additionsreaktion mit Epoxiden oder anderen elektrophilen Verbindungen für verwendet. Triazolderivate wie Nitrotriazolon oder ANTA finden als neuartige, unempfindliche Sprengstoffe Anwendung.
Sicherheitshinweise
Bei hohen Temperaturen zersetzt sich 1,2,4-Triazol, wobei Stickoxide entstehen und Explosionsgefahr (Flammpunkt 170 °C, Zündtemperatur etwa 490 °C) gegeben ist. Es ist im Anhang VI der Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP) als reproduktionstoxisch der Kategorie 2 aufgeführt<ref>Vorlage:Webarchiv.</ref> und seine Verwendung in Kosmetika verboten (Anhang II der Verordnung (EG) Nr. 1223/2009 über kosmetische Mittel<ref>Vorlage:EU-Verordnung</ref>).
1,2,4-Triazol wurde 2015 von der EU gemäß der Verordnung (EG) Nr. 1907/2006 (REACH) im Rahmen der Stoffbewertung in den fortlaufenden Aktionsplan der Gemeinschaft (CoRAP) aufgenommen. Hierbei werden die Auswirkungen des Stoffs auf die menschliche Gesundheit bzw. die Umwelt neu bewertet und ggf. Folgemaßnahmen eingeleitet. Ursächlich für die Aufnahme von 1,2,4-Triazol waren die Besorgnisse bezüglich Umweltexposition, hoher (aggregierter) Tonnage, anderer gefahrenbezogener Bedenken und weit verbreiteter Verwendung sowie der Gefahren ausgehend von einer möglichen Zuordnung zur Gruppe der CMR-Stoffe. Die Neubewertung fand ab 2015 statt und wurde von Belgien durchgeführt. Anschließend wurde ein Abschlussbericht veröffentlicht.<ref>Europäische Chemikalienagentur (ECHA): Substance Evaluation Conclusion and Evaluation Report.</ref><ref>Vorlage:CoRAP-Status</ref>
Weblinks
Einzelnachweise
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Anmerkungen
<references group="Anm" />