Scavengerfällung

Die Scavengerfällung [ˈskævɪndʒə(r)-] (auch „Mitfällung durch Adsorption“) ist ein in der Radiochemie verwendetes Verfahren zur Abtrennung von trägerfreien (oder -armen) Radionukliden aus Lösungen durch Adsorption an der Oberfläche eines Niederschlags.

Direkte Fällung von Radionukliden

Eine Fällungsreaktion tritt nur dann auf, wenn das Löslichkeitsprodukt des auszufällenden Stoffs überschritten wird. Radionuklide liegen jedoch häufig in so geringen Stoffmengenkonzentrationen vor,<ref name="Lieser1991_493_494">Karl Heinrich Lieser: Einführung in die Kernchemie. 3. Auflage. VCH, Weinheim 1991, ISBN 3-527-28329-3, S. 493–494. </ref> dass selbst für schwerlösliche Verbindungen das Löslichkeitsprodukt nicht überschritten werden kann, weshalb eine direkte Abtrennung durch Fällung nicht möglich ist.<ref name="Herforth_315_316">Lieselott Herforth, Hartwig Koch: Praktikum der Radioaktivität und Radiochemie. 3. Auflage. Johann Ambrosius Barth, 1992, ISBN 3-335-00347-0, S. 315–316. </ref>

Zum Beispiel hat das Löslichkeitsprodukt von Strontiumsulfat (SrSO₄) bei einer Temperatur von 25 °C einen Wert von K_sp = 3,44 · 10⁻⁷ mol²/l²:<ref name="CRC90_8_119">David R. Lide (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 90. Auflage. (Internet-Version: 2010), CRC Press / Taylor and Francis, Boca Raton FL, Solubility Product Constants, S. 8-119.</ref>

<math>K_\mathrm{sp} = c(\mathrm{Sr^{2+}}) \cdot c(\mathrm{SO_4^{2-}}) = 3{,}44 \cdot 10^{-7} \; \mathrm{mol^2} \cdot \mathrm{l^{-2}}</math>

Das bedeutet, wenn das Strontiumsulfat beispielsweise mit Schwefelsäure (H₂SO₄) der Konzentration c = 1 mol/l ausgefällt werden soll, muss die Strontiumkonzentration einen Wert von c(Sr²⁺) = 3,44 · 10⁻⁷ mol/l deutlich übersteigen, damit ein Niederschlag entstehen kann.

Für ein trägerfreies Radionuklid ergibt sich die einer Stoffmenge n entsprechende Aktivität A aus dem Zerfallsgesetz

<math>A = - \frac{\mathrm{d}N}{\mathrm{d}t} = \lambda \cdot N= \frac{\ln 2}{T_\text{1/2}} \cdot N</math>

und mithilfe der Avogadro-Konstante N_A<ref>CODATA Recommended Values. National Institute of Standards and Technology, abgerufen am 30. Juli 2019.  Wert für die Avogadro-Konstante. Der Wert ist exakt.</ref>

<math>N_\mathrm{A} = \frac{N}{n} = 6{,}022\;140\;76 \cdot 10^{23}\; \mathrm{mol}^{-1}</math>

zu

<math>A = n \cdot \frac{N_\mathrm{A} \cdot \ln 2}{T_\text{1/2}}</math>.

Daher entspricht eine Stoffmengenkonzentration von c = 3,44 · 10⁻⁷ mol/l bei einer trägerfreien ⁹⁰Sr-Lösung (Halbwertszeit: T_1/2 = 29,12 a ≈ 9,2 · 10⁸ s) einer Aktivitätskonzentration c_A von 1,6 · 10⁸ Bq/l:

<math>\begin{align}

c_A = \frac{A}{V} & = c \cdot \frac{N_\mathrm{A} \cdot \ln 2}{T_\text{1/2}}\\ & = 3{,}44 \cdot 10^{-7} \; \mathrm{mol} \cdot \mathrm{l^{-1}} \cdot \frac{6{,}022\;140\;76 \cdot 10^{23}\; \mathrm{mol}^{-1} \cdot \ln 2}{9{,}2 \cdot 10^8 \; \mathrm{s}} = 1{,}6 \cdot 10^8 \; \mathrm{Bq} \cdot \mathrm{l^{-1}} \end{align}</math>

Zum Vergleich: Die maximal zulässige Aktivitätskonzentration von ⁹⁰Sr im Wasser, das aus Strahlenschutzbereichen in Abwasserkanäle eingeleitet wird, beträgt nach § 29 StrlSchV nur c_A = 4 · 10³ Bq/m³ = 4 Bq/l. Die typischerweise im Abwasser oder Umweltproben vorkommenden Konzentrationen von trägerfreien Radionukliden sind daher viel zu niedrig, um von einer direkten Fällung erfasst zu werden.

Mitfällung von Radionukliden

Mitfällung durch isomorphen Ersatz

Eine Möglichkeit zur Fällung von Radionukliden ist der Zusatz eines stabilen (d. h. nicht radioaktiven) Trägers, der sich chemisch wie das betrachtete Radionuklid verhält, sodass insgesamt das Löslichkeitsprodukt überschritten werden kann. Das Radionuklid lässt sich dann zusammen mit dem Träger ausfällen.<ref name="Herforth_316_318">Lieselott Herforth, Hartwig Koch: Praktikum der Radioaktivität und Radiochemie. 3. Auflage. Johann Ambrosius Barth, 1992, ISBN 3-335-00347-0, S. 316–318. </ref>

Mitfällung durch Adsorption (Scavengerfällung)

Datei:Eisen(III)-hydroxid.jpg

Voluminöse Fällung von Eisen(III)-hydroxid

Im Gegensatz zur Mitfällung durch isomorphen Ersatz bietet die Scavengerfällung eine Möglichkeit zur Abtrennung von trägerfreien Radionukliden – insbesondere wenn die Verwendung eines Trägers unerwünscht oder nicht möglich ist. Dabei werden die Radionuklide an der Oberfläche eines frisch gefällten Niederschlags adsorbiert. Die Wirksamkeit dieser Mitfällung durch Adsorption hängt stark von der Größe der adsorbierenden Oberfläche des Niederschlags ab. Daher sind voluminöse Niederschläge (z. B. von Hydroxiden) besonders gut zur Adsorption von Radionukliden geeignet.<ref name="Lieser1991_496">Karl Heinrich Lieser: Einführung in die Kernchemie. 3. Auflage. VCH, Weinheim 1991, ISBN 3-527-28329-3, S. 496. </ref><ref name="Herforth_318">Lieselott Herforth, Hartwig Koch: Praktikum der Radioaktivität und Radiochemie. 3. Auflage. Johann Ambrosius Barth, 1992, ISBN 3-335-00347-0, S. 318. </ref>

Die Mitfällung durch Adsorption wird außerdem durch die Ladung an der Oberfläche des Niederschlags und von der Ladung des Radionuklids beeinflusst. Beispielsweise werden kationische Radionuklide stärker an einem Niederschlag adsorbiert, wenn dieser an seiner Oberfläche einen Überschuss von Anionen enthält.<ref name="Herforth_318" /><ref name="Lieser1991_496_497">Karl Heinrich Lieser: Einführung in die Kernchemie. 3. Auflage. VCH, Weinheim 1991, ISBN 3-527-28329-3, S. 496–497. </ref><ref name="Choppin2001_243">Gregory R. Choppin, Jan-Olov Liljenzin, Jan Rydberg: Radiochemistry and Nuclear Chemistry. 3. Auflage. Butterworth-Heinemann, 2001, ISBN 978-0-7506-7463-8, S. 243. </ref>

Otto Hahn fasst die Bedingungen der Mitfällung durch Adsorption in der Hahnschen Adsorptionsregel zusammen:<ref name="Herforth_318_319">Lieselott Herforth, Hartwig Koch: Praktikum der Radioaktivität und Radiochemie. 3. Auflage. Johann Ambrosius Barth, 1992, ISBN 3-335-00347-0, S. 318–319. </ref>

„Ein in beliebiger Verdünnung vorliegendes Ion wird an einen Niederschlag dann stark adsorbiert, wenn der Niederschlag eine dem Ion entgegengesetzte Ladung trägt und die nach der Adsorption entstandene Verbindung in dem gegebenen Lösungs mittel schwer löslich bzw. wenig dissoziiert ist.“

Für eine Scavengerfällung sind insbesondere solche Niederschläge geeignet, die große Oberflächen bilden, wie z. B. die Hydroxide mehrwertiger Metallionen (z. B. Fe^III, Mn^IV, Sb^V oder Sn^IV), Salze mehrwertiger Metallionen mit mehrbasischen Säuren (z. B. Phosphate, Wolframate, Arsenate von Zr, Ti, Sn^IV, Cr^III) sowie Salze von Heteropolysäuren, Hexacyanoferrate usw.<ref name="Herforth_319">Lieselott Herforth, Hartwig Koch: Praktikum der Radioaktivität und Radiochemie. 3. Auflage. Johann Ambrosius Barth, 1992, ISBN 3-335-00347-0, S. 319. </ref>

Einzelnachweise

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